氣相色譜儀是利用色譜分離技術(shù)和檢測技術(shù),對多組分的復雜混合物進(jìn)行定性和定量分析的儀器,對于氣相色譜儀詞條您了解多少呢?下面國產(chǎn)氣相色譜儀廠(chǎng)家譜析色譜小編給您分享一下,希望您對氣相色譜儀有更多的了解。
1、色譜法 chromatography 又稱(chēng)色層法、層析法,是一種對混合物進(jìn)行分離、分析的方法。1903年俄國植物學(xué)家茨威特在分離植物色素時(shí),得到了各種不同顏色的譜帶,故得名色譜法。以后此法雖逐漸應用于無(wú)色物質(zhì)的分離,但“色譜”一詞仍被人們沿用至今。色譜法的原理是基于混合物中各組分在兩相(一相是固定的稱(chēng)為固定相,另一相是流動(dòng)的稱(chēng)為流動(dòng)相)中溶解、解析、吸附、脫附,或其它作用力的差異,當兩相作相對運動(dòng)時(shí),使各組分在兩相中反復多次受到上述各作用力作用而得到互相分離。
2、氣相色譜法 gas chromatography,GC 以氣體作為流動(dòng)相的色譜法。根據所用固定相狀態(tài)的不同,又可分為氣-固色譜法和氣-液色譜法。前者用多孔型固體為固定相,后者則用蒸氣壓低、熱穩定性好、在操作溫度下呈液態(tài)的有機或無(wú)機物質(zhì)涂在惰性載體上(填充柱)或涂在毛細管內壁(開(kāi)口管柱)作為固定相。氣相色譜法的優(yōu)點(diǎn)是:分析速度快,分離效能高,靈敏度高,應用范圍廣,選擇性強,分離和測定同時(shí)進(jìn)行。其局限性在于不能用于熱穩定性差、蒸氣壓低或離子型化合物等的分析。
3、反氣相色譜法 inverse gas chromatography (IGC) 反氣相色譜法是以被測物質(zhì)(如聚合物樣品)作為固定相,將某種已知的揮發(fā)性低分子化合物(探針?lè )肿樱┳鳛闃悠纷⑷肫?,汽化后由載氣帶入色譜柱中,探針?lè )肿釉跉庀嗪途酆衔锵鄡上嘀羞M(jìn)行分配,由于聚合物的組成和結構的不同,與探針?lè )肿拥淖饔靡簿筒煌?,選擇合適的檢測器,檢測探針?lè )肿釉诰酆衔锵嘀械谋A糁?,藉此研究聚合物與探針?lè )肿右约熬酆衔镏g的相互作用參數等。在高聚物的研究中得到廣泛的應用。氣相色譜法的原理和計算公式等均適用于反氣相色譜法。
4、超臨界流體色譜法 supercritical fluid chromatography 以超臨界流體作為流動(dòng)相(固定相與液相色譜類(lèi)似)的色譜方法。超臨界流體即為處于臨界溫度及臨界壓力以上的流體,它具有對分離十分有利的物化性質(zhì),其擴散系數和黏度接近于氣體,因此溶質(zhì)的傳質(zhì)阻力較小,可以獲得快速高效的分離,其密度和溶解度又與液體相似,因而可在較低的溫度下分析沸點(diǎn)較高、熱穩定性較差的物質(zhì)。超臨界流體色譜法兼有氣相色譜法和液相色譜法的優(yōu)點(diǎn),具有良好的應用前景.但目前尚未像氣相色譜和液相色譜那樣廣泛被應用。
5、毛細管超臨界流體色譜法 capillary supercritical fluid chromatography,CSFC 使用具有高分離效能的毛細管柱,以超過(guò)其臨界壓力、臨界溫度的流體作為流動(dòng)相的色譜法。毛細管柱通常用內徑50 ∽100μm的石英交聯(lián)柱,這種柱必須能耐流體沖洗及壓力急劇升降波動(dòng)的沖擊。氣相色譜法和液相色譜的檢測器,質(zhì)譜及紅外光譜都可作為CSFC的檢測器,但最常用的還是FID檢測器(參見(jiàn)“氫火焰離子化檢測器”)。
6、程序升壓 programmed pressure 在超臨界流體色譜中,為調整被分離組分的保留值,使各組分能得到更好的分離而采用的一種改變壓力的技術(shù)。由于操作壓力的變化會(huì )帶來(lái)超臨界流體(流動(dòng)相)密度的變化,因而使被分離組分的相對保留值發(fā)生變化,亦即壓力隨時(shí)間程序地變化的結果是改善了組分彼此間的分離效果。
7、氣-固色譜法 gas-solid chromatography, GSC 是指以氣體作為流動(dòng)相(稱(chēng)為載氣)、以固體吸附劑作為固定相的氣相色譜法。作為固定相的固體吸附劑,通常是用各種多孔性物質(zhì),例如分子篩、硅膠、活性炭、碳分子篩、氧化鋁以及高分子多孔小球等。一般氣-固色譜法的分離機理為吸附-脫附,故屬于吸附色譜法。但在以高分子多孔小球作固定相的氣-固色譜中,是吸附和分配兼而有之的色譜法。
8、氣-液色譜法 gas-liquid chromatography, GLC 是指以氣體為流動(dòng)相(稱(chēng)為載氣)、以液體為固定相的氣相色譜法。作為固定相的液體(稱(chēng)為固定液)應是蒸氣壓低、熱穩定性好、有較高操作溫度的有機或無(wú)機化合物。將它們涂漬在惰性載體上作為填充柱的固定相、或直接涂漬在毛細管內壁(開(kāi)口管柱)作為固定相。氣-液色譜法的主要分離機理為溶解-解析作用,故屬于分配色譜法。
9、紙色譜法 paper chromatography 是指以含有吸附水分的色譜紙為固定相(或使用浸漬甲酰胺、緩沖液等改性的紙為固定相),以不與水相混溶的有機溶劑為流動(dòng)相的色譜方法。樣品以斑點(diǎn)的形式點(diǎn)在紙的一端,然后在密閉的槽中用適宜溶劑進(jìn)行展開(kāi),由于各組分被溶劑載帶移動(dòng)的距離不同而得到互相分離的斑點(diǎn),紙色譜法的分離機理主要屬于分配色譜。對展開(kāi)后的色譜斑點(diǎn)用顯色或其它適宜方法確定其位置和大小,以進(jìn)行定性和定量分析。
10、鹽析紙色譜法 salting-out paper chromatography 是用于蛋白質(zhì)類(lèi)分離的一種紙色譜法。在水流動(dòng)相中加入鹽類(lèi)或有機溶劑如乙醇、丙酮等,使組分的溶解度減小,被紙吸附的作用加強,從而使各蛋白質(zhì)組分的移動(dòng)距離有較大差別,從而達到較好的分離。
11、色譜紙 chromatographic paper是指在紙色譜法中作為固定相用的紙。它是由很純的纖維素或改性后的纖維素制成,其組成大約為98-99%的α-纖維素,0.3-1.0%的β-纖維素和0.4-0.8%的戊聚糖。色譜紙具有毛細上升能力,當作為流動(dòng)相的展開(kāi)劑通過(guò)紙纖維間毛細管時(shí)有一定的滲透速度并能遷移一定的距離。毛細上升速度取決于紙纖維網(wǎng)絡(luò )的密度和強度,色譜紙越密,滲透性越差,毛細上升能力就越低,反之則上升能力較高。
12圓型紙色譜法 circular paper chromatography 是指以圓形色譜紙(濾紙)為固定相的紙色譜法。在紙上劃出若干等份,樣品點(diǎn)在每一份內靠近圓心的位置,展開(kāi)劑放在有蓋可密閉的平面皿底部,濾紙平放在皿的上部,紙中心穿一小孔放上紙芯(或棉芯)連通紙與展開(kāi)劑,以便使展開(kāi)劑通過(guò)紙芯滲透到紙上進(jìn)行展開(kāi),展開(kāi)后的斑點(diǎn)為弧形,這種方法比一般紙色譜法速度快,分離效果好,但接近溶劑前緣的一些組分點(diǎn)由于弧形較大,檢出靈敏度較低。
13、薄層色譜法 thin layer chromatography TLC 將吸附劑均勻地涂布在一塊玻璃板、塑料板或鋁箔上,形成厚度一般為0.25毫米的薄層作為固定相,以適當溶劑作為流動(dòng)相(稱(chēng)為展開(kāi)劑),待分離的樣品溶液以斑點(diǎn)的形式點(diǎn)在薄板的一端,當薄板在密閉槽內進(jìn)行展開(kāi)時(shí),由于各組分被展開(kāi)劑載帶移動(dòng)的距離不同而形成相互分離的斑點(diǎn),經(jīng)顯色或直接利用薄層掃描儀進(jìn)行定性、定量分析。按分離機理可分吸附、分配、離子交換、排阻、親和等薄層色譜法。與紙色譜法相比,薄層色譜法分離效果較好,斑點(diǎn)較集中,分析時(shí)間也較短,是一種常用的分離方法。參見(jiàn)展開(kāi)劑條。
14、吸附色譜法 adsorption chromatography 利用吸附性能不同實(shí)現各組分分離和分析的色譜方法。在色譜法中,以各種固體吸附劑為固定相,以氣體或液體為流動(dòng)相,樣品混合物通過(guò)填于柱內或鋪成薄層的固定相時(shí),由于各組分與固定相之間吸附-脫附能力強弱的不同,其滯留程度就不同,也即各組分被流動(dòng)相載帶的速率不同,從而實(shí)現彼此的分離。
15、迎頭色譜法 frontal method 又稱(chēng)前沿分析法。它是將樣品混合物連續地通過(guò)色譜柱,作用力最弱的組分最先流出色譜柱,其次是作用力最弱和次弱的兩組分混合物一起流出色譜柱,然后是作用力最弱、次弱和更弱的三組分混合物一起流出色譜柱,依此類(lèi)推。其流出曲線(xiàn)為臺階形。此法在分離多組分混合物時(shí),除第一組分外,其余流出物均為混合物,因此,僅適于分析較簡(jiǎn)單的樣品。
16、頂替法 displacement development 又稱(chēng)取代擴展法。它是將樣品混合物加入色譜柱后,在惰性流動(dòng)相中加入與固定相的作用能力比樣品中所有組分都強的物質(zhì)作為頂替劑,或直接用頂替劑作流動(dòng)相,當流動(dòng)相通過(guò)色譜柱時(shí),樣品中各組分即依據吸附或溶解能力的強弱順序由固定相上被頂替出來(lái),作用力最弱的組分最先流出色譜柱,最強的組分最后流出,其流出曲線(xiàn)的臺階形隨組分的含量變化。此法可用于制備純物質(zhì)或從混合物中濃縮分離某一組分。
17、反應氣相色譜法 reaction gas chromatography 根據分析目的需要先將樣品在反應區進(jìn)行相應的化學(xué)反應,再由載氣將反應后的樣品帶入色譜柱和檢測器或直接進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測,依據得到的譜圖進(jìn)行定性和定量分析。反應區可置于色譜柱前(柱前衍生)、柱內、柱后衍生,化學(xué)反應的目的是使樣品的分離和檢定變得容易或成為可能,反應方式有氫化、脫氫或氫解反應、催化反應、熱解反應、有選擇地消除反應等。
18、裂解氣相色譜法 pyrolysis gas chromatography PyGC 又稱(chēng)熱解氣相色譜法。裂解氣相色譜法多用于分子量大、難揮發(fā)物質(zhì)的分析。方法原理是:當樣品在嚴格控制的操作條件下迅速加熱時(shí),它遵循一定的規律裂解,得到可揮發(fā)的小分子產(chǎn)物,然后進(jìn)入色譜柱和檢測器進(jìn)行分離、檢測和記錄譜圖。每種物質(zhì)的裂解色譜圖都具有各自的特征性,稱(chēng)為指紋裂解譜圖。由于裂解產(chǎn)物的組成和相對含量與被測物質(zhì)的結構,組成有一定的對應關(guān)系,因此,指紋裂解譜圖可作為定性分析的依據。
19、管式爐裂解器 tube furnace pyrolyzer 是最常用的連續式裂解器,其主要部件是一根可連續升溫的加熱管,當管中溫度達到平衡溫度時(shí),將盛有被測樣品的鉑舟送入爐管內進(jìn)行裂解,裂解產(chǎn)物由載氣帶入色譜柱、檢測器和記錄儀,得到裂解指紋圖。這種裂解器的優(yōu)點(diǎn)是平衡溫度連續可調,易于控制和測量熱解溫度,適用于不同物態(tài)樣品,其缺點(diǎn)是死體積大、溫度上升時(shí)間長(cháng)、加熱區寬,二次反應較突出。
20、居里點(diǎn)裂解器Curie point pyrolyzer 居里點(diǎn)裂解器是裂解色譜常用的一種裂解器,它的加熱元件是由鐵磁性物質(zhì)制成絲狀、片狀或管狀,樣品負載到置于高頻電場(chǎng)中的加熱元件上,由于鐵磁性材料吸收射頻能量,加熱元件迅速升溫,當到達鐵磁一順磁轉變點(diǎn)(居里點(diǎn))時(shí),溫度達到平衡并在較小的范圍內保持穩定,樣品在居里點(diǎn)溫度下裂解,裂解后的小分子碎片引入色譜柱進(jìn)行分離、分析。加熱元件的幾何形狀和高頻振蕩器的功率對居里點(diǎn)裂解器溫度的重視性和精度有直接的影響,實(shí)驗條件必須嚴格控制。
21、熱絲(帶)裂解器filament pyrolyzer 熱絲(帶)裂解器是裂解氣相色譜中應用最廣泛的一類(lèi)裂解器。所用的熱絲材料為鉑絲和鎳鉻絲,加熱元件是由直徑0.2~0.5mm,長(cháng)度50mm的絲繞成的螺旋管狀,樣品直接附在熱絲上,熱絲通電流后發(fā)熱,到達平衡溫度時(shí)樣品裂解成小分子碎片產(chǎn)物,通過(guò)色譜柱進(jìn)行分離、分析。這種裂解器結構簡(jiǎn)單,操作方便,死體積小,但溫度上升時(shí)間長(cháng),溫度不均勻,熱絲阻值易變,對反應有催化作用。
22、激光裂解器 laser pyrolyzer 以激光作為高溫能源的裂解器,它的工作原理是:由紅寶石(或銣)固體脈沖激光器(或二氧化碳激光器)發(fā)出激光束,經(jīng)透鏡聚光后射到盛放樣品的石英管上,樣品通過(guò)多光子吸收或電子隧道效應,吸收一部分激光光能,使樣品迅速裂解為小分子碎片,進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離、分析。這種激光裂解器到達平衡溫度的時(shí)間很短,二次反應少,但熱解溫度的控制和測量較困難,樣品的色澤、透明度和表面狀況等對實(shí)驗結果有很大的影響。
23、催化色譜法 catalytic (gas) chromatography 是指以反應器作為色譜柱的一種氣相色譜法。用催化劑代替色譜柱中用于分離的固定相,以脈沖方式將反應物引入載氣流或直接以反應物作流動(dòng)相,利用所得到的色譜圖對反應物和產(chǎn)物進(jìn)行定性和定量分析,目的是研究催化反應的基元步驟、物質(zhì)的吸附、催化反應過(guò)程、反應程度和反應動(dòng)力學(xué)等。用于催化劑和載體表面性質(zhì)研究及催化反應物分析的色譜方法,不屬此列。
24、體積色譜法 volumetric chromatography 是以測量組分體積為定量依據的色譜方法。以二氧化碳為載氣,樣品經(jīng)色譜柱分離之后,各組分隨載氣順序進(jìn)入盛有50%氫氧化鉀溶液的帶刻度集氣量管,載氣二氧化碳被堿液完全吸收,載氣中各組分的氣體體積可在量管刻度上讀出,以此求出各組分的百分含量。體積色譜法不需要已知濃度的標樣氣體進(jìn)行校正即可作定量分析,但是要求各組分必須得到完全分離,它僅適用于對那些不與堿液反應的氣體組分的分析。
25、程序升溫色譜法 programmed temperature (gas) chromatography 在氣相色譜分析中,色譜柱溫度對分離效能有重要影響,當樣品中所含組分沸程較寬時(shí),應采用程序升溫色譜法。所謂程序升溫色譜法,是指色譜柱的溫度按照組分沸程設置的程序連續地隨時(shí)間線(xiàn)性或非線(xiàn)性逐漸升高,使柱溫與組分的沸點(diǎn)相互對應,以使低沸點(diǎn)組分和高沸點(diǎn)組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對稱(chēng)。各組分的保留值可用色譜峰最高處的相應溫度即保留溫度表示。參見(jiàn)保留溫度條。
26、程序變流色譜法 programmed flow (gas) chromatography 是指在色譜(氣相色譜或液相色譜)分析中,色譜柱柱溫保持不變,流動(dòng)相(載氣或淋洗劑)的流速依照設置的適宜程序連續地隨時(shí)間呈線(xiàn)性或非線(xiàn)性地變化,它的作用類(lèi)似于程序升溫色譜法。當樣品中所含組分的保留性能差別較大而不能均勻地餾出色譜柱時(shí),采用程序變流色譜法可以改善組分之間的分離和縮短分析時(shí)間,尤其適用于氣相色譜中熱穩定性差的樣品的分析。
27、真空熔融色譜法 vacuum fusion (gas) chromatography 一種對金屬或合金中所含氣體進(jìn)行定性和定量分析的色譜方法。其原理是:將待測樣品置于石墨坩堝內,在高真空下用高頻感應等方法加熱使樣品熔融,釋放出所含氣體,釋放出的氣體被收集到一個(gè)固定容器內,然后通過(guò)進(jìn)樣裝置送入氣相色譜系統進(jìn)行分離、分析。這些氣體一般有H2、N2、CO、有時(shí)還有少量甲烷。
28、熱色譜法 chromatothermography 一種利用樣品中各組分吸附性能的差異,在色譜分離的同時(shí)進(jìn)行熱脫附,以提高分離效率的吸附氣相色譜法。樣品由載氣帶入填充吸附劑的色譜柱內,同時(shí)借助外部加熱使色譜柱溫度沿軸向并順載氣方向有梯度變化 ,利用吸附劑的溫度分布對各組分的吸附容量的影響,選擇適宜的溫度梯度變化和載氣流速,可提高分離效能,改善峰形和縮短分析時(shí)間。
29、空穴色譜法 vacancy chromatography 以被分析樣品或用載氣稀釋的樣品作為流動(dòng)相,而把一定量的純載氣作為樣品注入色譜柱,在柱的出口進(jìn)行檢測,可獲得一組分離后的色譜峰,這種方法稱(chēng)為空穴色譜法。如果在空穴色譜法中所用的固定相和其它操作條件與普通氣相色譜法中所用條件完全一樣時(shí),那么二者所得到的色譜圖則是相同的。此法適用于工業(yè)流程的控制,直接以流程氣體作為流動(dòng)相,測定流程氣體中的組分分布。
30、等離子體色譜法 plasma chromatography 經(jīng)氣相色譜分離后的各組分與等離子體接觸而反應,可得到非常穩定的離子-分子,這些離子-分子連續地進(jìn)入一個(gè)充滿(mǎn)非反應氣的管內,經(jīng)電場(chǎng)作用而發(fā)生漂移,由于被分離組分的結構不同,相應的離子-分子漂移的速率不同,到達收集器的時(shí)間也就不同,從而獲得了彼此的分離。根據記錄的等離子譜圖(類(lèi)似一般的色譜圖)可進(jìn)行定性和定量分析,等離子體色譜的最大特點(diǎn)是靈敏度非常高,可以測定0.1μg/L以下的物質(zhì),對大氣中痕量污染物的測定是一種有效的方法。
31、氣相色譜儀 gas chromatography 實(shí)現氣相色譜分離、分析的一種儀器設備。它的最基本組成包括載氣控制、調節系統(提供穩壓、穩流的流動(dòng)相)、進(jìn)樣系統、分離系統(色譜柱)、檢測系統、信號記錄、處理系統及溫度控制系統。根據分析任務(wù)的要求,可對氣相色譜儀的各個(gè)系統進(jìn)行有效的組合,如對載氣采用機械控制或電子控制、進(jìn)樣可手動(dòng)/自動(dòng)或分流/不分流、分離可采用填充柱、制備柱或毛細管柱、檢測可用不同類(lèi)型的檢測器、信號記錄和數據處理可采用電位差計、積分儀或色譜工作站。
32、工業(yè)色譜儀 industrial chromatograph 又稱(chēng)流程色譜儀。它作為工業(yè)生產(chǎn)流程中的一個(gè)組成部分,可對生產(chǎn)過(guò)程進(jìn)行在線(xiàn)控制。例如當流程中某一被控組分的含量經(jīng)色譜檢測后,超過(guò)或低于生產(chǎn)指標要求時(shí),色譜儀能自動(dòng)發(fā)出信號(報警)并反饋給自動(dòng)控制儀表(裝置),使生產(chǎn)流程恢復正常。這種色譜儀應有較高的自動(dòng)化程度,并與計算機聯(lián)用進(jìn)行工作。
33 、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 gas chromatograph-mass spectrometer 將氣相色譜儀的高效分離能力與質(zhì)譜儀的高靈敏度檢測、高鑒別分子結構的能力相結合的一種儀器,它是分析復雜有機混合物的非常有效的工具。它的工作原理是:多組分混合物樣品經(jīng)過(guò)色譜柱分離,得到各個(gè)單一組分,按保留時(shí)間順序隨同載氣逐一進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子源,單組分樣品被電離成碎片(離子),經(jīng)質(zhì)量分析器和檢測器檢測,可給出單一組分的質(zhì)譜圖,根據對所得質(zhì)譜圖進(jìn)行計算機檢索和譜圖解析的結果,便可以對這些單一組分進(jìn)行定性、定量分析。
34、氣相色譜-紅外光譜聯(lián)用儀 chromatograph coupled with infrared spectrophotometer
將色譜的高效分離能力與紅外光譜可對分子結構提供較多信息的特點(diǎn)相結合的一種儀器,是對多組分混合物進(jìn)行結構分析的有力手段。它的工作原理是:多組分混合物樣品經(jīng)過(guò)氣相色譜柱分離,得到各個(gè)單一組分,按保留時(shí)間順序逐一進(jìn)入紅外光譜測量區進(jìn)行檢測,經(jīng)快速掃描后,給出各單一組分的相應紅外光譜圖。根據所得各紅外光譜圖與標準譜圖對照和譜圖解析的結果,可以對這些單一組分進(jìn)行定性分析。由于氣相色譜中進(jìn)樣量較少,而且相鄰兩組分流出的時(shí)間間隔較短,因此要求紅外光譜儀的靈敏度要高、響應要快。
35、檢測器 detector 又稱(chēng)鑒定器。它是檢測色譜分離組分物理或化學(xué)性質(zhì)或含量變化(多數情況是將其轉化為相應的電壓、電流信號)的一種儀器裝置。它是色譜系統中的關(guān)鍵部件,色譜分離過(guò)程的眼睛。對檢測器的要求是:靈敏度高,線(xiàn)性范圍寬,重現性好,穩定性好,響應速度快,對不同物質(zhì)的響應有規律性及可預測性。檢測器通常分為積分型和微分型兩類(lèi)。
36、絕對檢測器 absolute detector 能直接確定被測組分含量的檢測器。例如體積色譜法中的檢測裝置,通過(guò)有刻度量氣管測出的每個(gè)組分的體積即可直接決定組分的百分含量。
37、積分型檢測器 integrating detector 可連續地測定色譜柱后流出物總量的一類(lèi)檢測器,它顯示的是某一物理量隨時(shí)間變化的累加,因此,所得的色譜圖為一臺階型曲線(xiàn)。例如在體積色譜法分析中,對各被分離組分體積的累加檢測就屬于此種類(lèi)型。
38 、微分型檢測器 differential detector 與積分型檢測器不同,微分型檢測器顯示的是某一物理量隨時(shí)間瞬時(shí)變化的結果,例如電離室中的離子流隨時(shí)間的變化或熱導池中氣體熱導率隨時(shí)間的變化等。因此,所得的色譜圖為一峰型曲線(xiàn)。絕大多數常用的檢測器都屬于微分型,根據響應特性,微分型檢測器又可分為濃度型和質(zhì)量型兩類(lèi)。參見(jiàn)積分型檢測器條。
39、質(zhì)量型檢測器 mass flow rate sensitive detector 又稱(chēng)質(zhì)量流量敏感型檢測器。檢測器給出的信號與單位時(shí)間內進(jìn)入檢測器的組分量成比例,與流動(dòng)相流速及組分在流動(dòng)相中的濃度無(wú)關(guān),因此峰面積不隨流動(dòng)相流速而變,如氫火焰離子化檢測器。其靈敏度的表示方式為單位時(shí)間內單位物質(zhì)量通過(guò)檢測器所產(chǎn)生的信號,如mV/g/s,或A/g/s。
40、質(zhì)量流量 mass flow rate 單位時(shí)間內通過(guò)某截面的流體的質(zhì)量。如果流動(dòng)是穩定的,則質(zhì)量流量不隨時(shí)間而變化,在氣相色譜中,質(zhì)量流量大多用g/s和mol/s表示。當用流動(dòng)法配制標準氣體樣品時(shí),標準樣的計量常用質(zhì)量流量表示。質(zhì)量流量用G表示,G=ωFr,式中ω為平均速度 (M/s),F為截面積 (M2),r為流體的密度 (g/M3)。
41、濃度型檢測器 concentration sensitive detector 又稱(chēng)濃度敏感型檢測器。檢測器給出的信號與進(jìn)入檢測器流動(dòng)相中組分的濃度成有關(guān),峰面積與流動(dòng)相流速成反比,在改變流動(dòng)相流速時(shí),峰面積隨流速增大而減小,如熱導檢測器。因此,這類(lèi)檢測器要求穩定和恒定的流動(dòng)相流速。其靈敏度的表示為,單位體積載氣內含有單位組分量時(shí)所產(chǎn)生的信號,如mV/mg/mL,或mV/mL/mL。
42、熱導檢測器 thermal conductivity detector,TCD 又稱(chēng)熱導池檢測器,也稱(chēng)卡他計(Katharomater)。熱導檢測器是依據各種化合物都具有不同的熱導率,利用熱敏元件(鎢絲或鉑絲、錸鎢絲等)組成的平衡電橋測量熱導率發(fā)生變化的儀器裝置。純載氣通過(guò)電橋中的一臂(參考臂),混有被分離組分的載氣通過(guò)電橋中的另一臂(測量臂),由于兩臂熱導率的差別,其電阻值發(fā)生變化,電橋產(chǎn)生不平衡電位,以電壓的信號輸出得到該組分的色譜峰。熱導檢測器的靈敏度取決于載氣和被測物質(zhì)熱導率的差值,差值越大,靈敏度越高,當被測物質(zhì)的熱導率大于載氣時(shí),則產(chǎn)生反峰。熱導檢測器的靈敏度最高可達10-6數量級,線(xiàn)性范圍約為105。
43、氫火焰離子化檢測器 flame ionization detector, FID 又稱(chēng)火焰電離檢測器。氫火焰離子化檢測器是由噴嘴、點(diǎn)火線(xiàn)圈、極化極、收集極等構成。它的工作原理是:當氫氣和空氣混合進(jìn)入噴嘴經(jīng)點(diǎn)火形成氫火焰時(shí),利用有機化合物在氫火焰中發(fā)生化學(xué)電離產(chǎn)生含單碳的正離子(離子化效率為10-5),其形成的離子流由收集極收集,再經(jīng)放大和高電阻后,將電流信號變成電壓信號輸出,經(jīng)記錄儀記錄得到色譜圖。絕大多數有機物都在該檢測器上有很高的響應,響應值基本上與有機物中含碳原子的數目成比例。氫火焰檢測器靈敏度高,最小檢測量約為10-12g,線(xiàn)性范圍寬約達107-12。為保持FID良好的性能,所用的氣體都必須是純凈的,否則噪聲和基流都會(huì )增大。
44、堿火焰電離檢測器 alkali flame ionization detector, AFID 其結構是在一般的氫火焰離子化檢測器(FID)的噴嘴上附加一個(gè)金屬鹽圈或鹽片。當含有電負性原子的有機物樣品在火焰里燃燒時(shí),就會(huì )使該堿鹽的蒸發(fā)和化學(xué)解離作用增加,從而使收集到的離子流或所得信號大為增加,提高了檢測靈敏度。檢測靈敏度隨鹽片成分不同而變化,常用的堿金屬鹽有NaF、Na2SO4、CsBr、Rb2SO4 等,它是選擇性的檢測器,特別是磷、氮等的有機化合物檢測靈敏度較高,最小檢測量為10-12g或更小,線(xiàn)性范圍為103。參見(jiàn)氫火焰離子化檢測器條。
45、氮-磷檢測器 nitrogen-phosphorus detector ,NPD 是熱離子化檢測器(thermionic ionization detector TID)中使用最多的一種,其前身是堿火焰電離檢測器(AFID),但其穩定性和壽命都比AFID優(yōu)越。NPD的結構與FID相似,NPD的特點(diǎn)是在FID噴嘴和收集極之間放置了一個(gè)含硅酸銣的玻璃珠,工作時(shí)銣珠通過(guò)鎳絲電流加熱,使周?chē)臍浞肿臃纸獬苫钚詺湓?,氫原子進(jìn)一步與氧分子反應形成高化學(xué)活性的邊界層,當樣品進(jìn)入后,含氮、磷的組分在熱化學(xué)活性邊界層分解,生成電負性碎片NO2、CN、PO2、PO等,離子化后由收集極收集檢測,選擇性:N/C為5×104,P/C為1×105;最小檢測量為5×10-14g(P)/s(馬拉硫磷),≤1×10-3g(N)/s(偶氮苯)。
46 、放射性電離檢測器 radio ionization detector 。利用電離室中放射源特定射線(xiàn)的作用,使被測物質(zhì)通過(guò)電離室,產(chǎn)生離子流的變化而進(jìn)行檢測的一類(lèi)檢測器的總稱(chēng),包括電子俘獲檢測器,氦電離檢測器,氬電離檢測器,電離截面檢測器,電子遷移率檢測器等。
47、電子俘獲檢測器 electron capture detector 對電負性化合物(能俘獲電子的組分)具有特別高的靈敏度的一種選擇性檢測器。它的工作原理是,首先載氣分子在電離室中被放射源發(fā)射的β-粒子(高能粒子)電離,在電極之間形成一定的起始電流—基流,當被分離的電負性物質(zhì)分子進(jìn)入電離室時(shí),自由電子會(huì )被該物質(zhì)分子俘獲而使基流降低,產(chǎn)生電信號輸出。當用N2做載氣時(shí),不同物質(zhì)在離子室俘獲電子所產(chǎn)生離子流與外加電壓有關(guān)。最小檢測量為10-12g,線(xiàn)性范圍為104,適合于含鹵原子化合物、硝基化合物、有機過(guò)氧化合物、多環(huán)芳烴及有機金屬化合物的痕量分析。
48、無(wú)放射源電子俘獲檢測器 non-radioactive electron capture detector 一種不用放射源的電子俘獲檢測器。它以氦氣作為載氣進(jìn)入放電電離室,電極在氦氣中放電,使氦電離而產(chǎn)生低能自由電子和光子。由于極化極較放電負極電位高,可吸收一小部分自由電子進(jìn)入俘獲反應區,并在極化極與收集極之間產(chǎn)生一定的基流。當載氣中的電負性組分進(jìn)入時(shí),即俘獲自由電子而降低基流,給出信號。這種電子俘獲檢測器的優(yōu)點(diǎn)是不使用放射源,溫度可達400℃,靈敏度與用放射源的電子俘獲檢測器相同。參見(jiàn)電子俘獲檢測器條。
49、氦電離檢測器 helium ionization detector 用于永久性氣體超微量分析的一種檢測器。它的工作原理是:以高純氦作為載氣,通過(guò)有放射氚源的電離室時(shí),由于氚源輻射的β粒子在強電場(chǎng)的作用下,具有很大的能量,與氦原子碰撞,使其由基態(tài)激發(fā)至具有19.6eV能量的激發(fā)態(tài)(或稱(chēng)亞穩態(tài)),當載氣中含有電離勢比氦激發(fā)電位低的被測組分并通過(guò)電離室時(shí),該被測組分即與亞穩態(tài)的氦原子碰撞而被電離,使電離室有較大的離子流輸出。除氖之外,其他永久性氣體它都有響應。這種檢測器必須用高純氦,否則其中的雜質(zhì)就會(huì )使本底電流變大和靈敏度下降,其檢測限約為1013-1014g/s,線(xiàn)性范圍為105。
50、氬電離檢測器 argon ionization detector 其工作原理與氦電離檢測器完全相同,只是用氬氣作載氣。由放射線(xiàn)激發(fā)得到的亞穩態(tài)氬原子具有11.5eV的能量,經(jīng)過(guò)碰撞可使絕大部分的有機物分子電離,有離子流信號輸出。檢測限可以達到10-12-10-14克/秒,線(xiàn)性范圍約105,對電離勢高于11.6 eV的無(wú)機氣體及甲烷沒(méi)有響應,因此,對氬氣中的無(wú)機氣體雜質(zhì)含量要求不嚴。參見(jiàn)氦電離檢測器條。
51、電離截面檢測器 ionization cross section detector 又稱(chēng)截面積電離檢測器,其工作原理是:當載氣分子進(jìn)入帶有放射源的電離室時(shí),與放射源輻射出的β粒子碰撞而電離,得到純載氣的電離電流,當載氣中含有被測組分時(shí)電流發(fā)生了變化,測定電流的變化,便可測定組分的含量。生成離子對的數目取決于放射源的放射性強度、β粒子的能量,以及載氣的電離截面積。由于組分分子的有效截面積與其組成元素原子的有效截面積具有加和性的關(guān)系,因此這種檢測器可以根據組分中各元素的原子截面積來(lái)預先計算其響應信號的大小。其線(xiàn)性范圍幾乎可以從0至100%的濃度,對于所有組分都有響應信號,靈敏度較低,檢測限約為10-8g/s 。
52、電子遷移率檢測器 electron mobility detector 是一種用于檢測微量永久性氣體的氣相色譜檢測器。它的工作原理是:用純氬作為載氣,放射源可用氚或α放射源,在收集極(陽(yáng)極)上加脈沖電壓,脈沖的持續時(shí)間略小于電子由陰極遷移到陽(yáng)極的時(shí)間,即剛剛不能收集到電子流。在檢測器內電子與氬分子之間是彈性碰撞,電子保持著(zhù)較高的能量,當樣品氣體隨載氣進(jìn)入檢測器時(shí),則因電子與樣品分子之間是非彈性碰撞,從而使電子的能量降低,整體遷移率提高,在脈沖期間即可收集到電子。收集到的電子數量(即電流大?。┡c樣品濃度有關(guān)。這種檢測器適于測定微量的氫、氧、氮、一氧化碳、二氧化碳和水蒸汽等,對二氧化碳的檢測限為10-11g/s,線(xiàn)性范圍為3×103。
53、火焰光度檢測器 flame photometric detector, FPD 是對含磷、含硫的化合物有高選擇性和高靈敏度的一種氣相色譜檢測器。其工作原理是:當樣品在富氫火焰里燃燒時(shí),含磷有機化合物主要是以HPO碎片的形式發(fā)射出波長(cháng)為526nm的特征光,含硫化合物主要是以S2分子形式發(fā)射出波長(cháng)為394nm的特征光。這種特征光通過(guò)濾光片選擇后,由光電倍增管接收,轉換成電信號,經(jīng)微電流放大器放大后記錄下來(lái)?;鹧婀舛葯z測器是選擇性的檢測器,對有機磷、硫化合物的檢測限比碳氫化合物高1萬(wàn)倍,因此排除了大量溶劑峰和其它碳氫化合物的干擾,非常有利于痕量磷、硫化合物的分析。最小檢測量可達10-11g,火焰光度檢測器的線(xiàn)性范圍,對含磷有機化合物可達104。對含硫化合物不是線(xiàn)性關(guān)系而是對數關(guān)系,用雙對數作圖,線(xiàn)性范圍為102。
54、光離子化檢測器 photo-ionization detector, PID 利用紫外光能激發(fā)解離電位較低(小于10.2eV)的化合物,使之電離,在電場(chǎng)作用下形成電流而進(jìn)行檢測的一種檢測器。多用于芳香族化合物如多環(huán)芳烴的分析,對H2S、PH3、N2H4等物質(zhì)也有很高的靈敏度。不同能量的光源對各種化合物的靈敏度和選擇性有影響。
55、輝光放電檢測器 glow discharge detector 是一種通用性氣相色譜檢測器。它的工作原理是:當載氣中的組分進(jìn)入輝光放電管時(shí),放電電流就會(huì )有很大變化,以放電管作為惠斯通電橋的一臂,即可得失衡信號。其靈敏度介于熱導檢測器和氫火焰離子化檢測器之間,由于在輝光放電管中有復雜的電離和碰撞過(guò)程,因此檢測器的響應無(wú)一定規律,其線(xiàn)性范圍為102-104??捎糜谟谰眯詺怏w分析。
56、射頻放電檢測器 radiofrequency discharge detector 氣相色譜中使用的一種放電檢測器。其結構系由一金屬圓筒和筒中央的一根金屬絲所組成。在圓筒和絲之間施加射頻交變電壓(20-40兆周,2000伏)時(shí),圓筒內氣體即放電,使圓筒與絲之間有直流電通過(guò)(電壓約為60伏)。當流過(guò)圓筒的載氣中出現樣品組分時(shí),此直流電壓就發(fā)生變化而輸出信號。
57、氣體密度天平檢測器 gas density balance detector 是一種利用樣品蒸汽與載氣密度的差異來(lái)進(jìn)行檢測的氣相色譜檢測器。檢測器主體是熱絲或熱敏電阻,組成惠斯通電橋的兩臂,當色譜柱后流出氣體的密度與載氣相同時(shí),檢測元件的電阻無(wú)變化,沒(méi)有信號輸出。當色譜柱流出物中含有與載氣密度不同的痕量物質(zhì)時(shí),惠斯通電橋就不平衡,輸出的電信號被記錄下來(lái)。在氣體密度天平檢測器里,敏感元件不與色譜柱后流出氣體相接觸,因而對腐蝕性氣體的檢測很有利。最小檢測量10-8g , 線(xiàn)性范圍為105。
58、微吸附檢測器 micro adsorption detector 又稱(chēng)質(zhì)量檢測器。它的工作原理為:在一小圓筒的壁上附著(zhù)吸附劑,此圓筒與自動(dòng)微量天平的一臂相連。當色譜柱后的流出物流過(guò)此圓筒時(shí),載氣中的被測組分被吸附劑所吸附,從而使圓筒的重量增加,使天平失去平衡,此時(shí)自動(dòng)天平的電磁砝碼會(huì )自動(dòng)補償,其所耗電量與被吸附組分的質(zhì)量成比例,可自動(dòng)記錄下來(lái)。
59、微庫侖檢測器 micro coulometric detector 又稱(chēng)電量檢測器。含硫、氮、鹵素等化合物經(jīng)催化加氫,分別轉變?yōu)镠2S、NH3及鹵化氫等,然后使之通過(guò)庫侖池,此時(shí),H2S、NH3及鹵化氫被庫侖池吸收,與其中的溶液發(fā)生反應,使庫侖池失去平衡,于是庫侖池就通過(guò)電解特定物質(zhì)來(lái)恢復這種平衡,電解中所耗電量與被測組分的摩爾數成比例。主要用于檢測含硫、氮、鹵素等化合物。
60、表面電位檢測器 surface potential detector 一種用于氣相色譜的檢測器。其工作原理是:由兩種不同金屬片組成電容器的兩極,將一個(gè)電極固定,另一電極與機械振動(dòng)器相聯(lián),使之按固定頻率振動(dòng),于是形成一振蕩電容器。用導線(xiàn)將電容器兩極與直流電源連接,當流過(guò)電容器的載氣中出現樣品組分時(shí),所輸出的電流即發(fā)生變化而輸出信號。
61、赫爾希池檢測器 Hersch cell detector 一種專(zhuān)用于測定氧的氣相色譜檢測器。由銀陰極和鉛陽(yáng)極組成,兩極與含有OH_離子的電解質(zhì)接觸,氧在陰極被還原,產(chǎn)生電流,有信號輸出。由于對氧的檢測具有特殊的選擇性,因此,分析氬、氧混合物或其他混合氣體中的氧時(shí),不必對混合物進(jìn)行分離,對氧的檢測靈敏度接近于氦電離檢測器。
62、 微波誘導等離子體原子發(fā)射光譜檢測器 microwave induced plasma atomic emission spectrometer detector MIP-AED 是原子等離子體元素選擇檢測器之一,商品儀器簡(jiǎn)稱(chēng)AED。它的特點(diǎn)是能夠同時(shí)選擇檢測多種元素,具有高靈敏度、高選擇性和線(xiàn)性范圍寬的優(yōu)點(diǎn)。其工作原理是:從氣相色譜分離出來(lái)的組分進(jìn)入石英放電管,樣品在高能等離子體吸收能量產(chǎn)生化學(xué)鍵斷裂,并使其原子激發(fā)到較高的電子激發(fā)態(tài),當激發(fā)態(tài)的原子和離子失活轉變到較低能級時(shí)可給出特征的原子發(fā)射光譜,經(jīng)光柵分光,用光電倍增管或光電二極管陣列器接受信號,其信號在理論上應與元素量呈正比,因此可以用于計算化合物的經(jīng)驗式,為組分定性提供參考。
63 、含氧化合物分析器 oxygen specific response of the flame ionization detection system , O-FID 主要用于汽油中含氧化合物的分析。檢測原理是基于把含氧化合物裂解為CO,然后再經(jīng)催化加氫把CO轉化成甲烷,用FID檢測。氧的信號基本上與化合物的總氧原子量成正比,受反應器的基體影響不大,定量計算簡(jiǎn)單,即可以用分子量與總氧原子量的比值作定量校正因子。O-FID的可檢度為60pg(O)/s,線(xiàn)性范圍為105。含氧化合物的選擇性受分子量影響很大,高碳數的含氧化合物因氧原子在分子中所占比例很低,故選擇檢測含氧化合物的靈敏度不高,目前多限于檢測C4以下的含氧化合物。
64、光密度計 densitometer 是一種用于紙色譜、薄層色譜、電泳等方法中進(jìn)行組分斑點(diǎn)定性、定量的儀器。由光源、單色器、樣品臺、檢測器、記錄器等部件組成。測量時(shí)將經(jīng)展開(kāi)、顯色或不顯色后的譜圖放在樣品臺上,經(jīng)單色光照射,組分斑點(diǎn)對光(紫外或可見(jiàn)光)有吸收,經(jīng)檢測、記錄得到色譜圖,每一組分的斑點(diǎn)呈一個(gè)色譜峰。根據峰的位置和峰面積的大小對組分進(jìn)行定性、定量分析。
65、薄層掃描儀 thin layer chromatography scanner 在紙色譜、薄層色譜中,顯色后的紙或薄板上各組分的斑點(diǎn)可用薄層掃描儀進(jìn)行斑點(diǎn)原位光譜掃描,根據其吸收曲線(xiàn)及最大吸收值與已知化合物對照進(jìn)行定性,也可進(jìn)行斑點(diǎn)的色譜掃描,根據斑點(diǎn)的峰面積或峰高與已知量對照進(jìn)行定量。目前各國生產(chǎn)的薄層掃描儀規格不同,性能各異,但其測量的原理基本相同。參見(jiàn)光密度計條。
66、展開(kāi)槽 developing tank 是進(jìn)行紙色譜或薄層色譜展開(kāi)時(shí)所用盛放展開(kāi)劑的不同材質(zhì)不同形狀容器的統稱(chēng)。將紙或薄層板放在盛有展開(kāi)劑槽內,加蓋封閉后進(jìn)行色譜展開(kāi)。上行展開(kāi)時(shí),展開(kāi)劑放在槽底,其運行方向自下而上。下行展開(kāi)時(shí),槽內放支架,將裝有展開(kāi)劑的容器放在槽的上部,使展開(kāi)劑的運行方向自上而下。
67、夾層槽 sandwich chamber 又稱(chēng)S槽,是薄層色譜法中采用的一種特殊的展開(kāi)槽。它的特點(diǎn)是:薄板本身作為展開(kāi)槽的一壁,另一壁為在薄板上方覆蓋的一塊蓋板,二者之間上、左、右三面均用墊片隔開(kāi),墊片厚度約為2-3 mm,用夾子夾緊,使之密閉不漏氣,將下端開(kāi)口部分浸入溶劑內即可進(jìn)行展開(kāi)。這樣組成的展開(kāi)槽因槽內空間很小,極易為展開(kāi)溶劑蒸氣所飽和,用夾層槽展開(kāi)比用大槽展開(kāi)的效果好。
68、餾分收集器 fraction collector 餾分收集儀是液相色譜儀和氣相色譜儀的輔助裝置,主要用于制備和富集純組分。當需要提供標準純樣或對某組分作進(jìn)一步鑒定時(shí),常常用餾分收集器在色譜柱出口處收集所需組分,除去餾分中的流動(dòng)相即得到純組分。收集器可按色譜峰流出的信號,以手工或自動(dòng)控制方式進(jìn)行切割。在氣相色譜中,由于組分沸點(diǎn)較低,可采用溶劑吸收或冷阱等方法收集餾分。
69、分流器 splitter 將液流或氣流按一定比例分為兩部分,而只使其中一小部分流入所需部位的裝置。在毛細管柱色譜分析中,由于柱容量所限,常在進(jìn)樣處裝上分流器,使小部分樣品進(jìn)入色譜柱,其余大部分放空,以防超載。在制備型色譜中,柱出口處裝有分流器,使小部分柱流出物進(jìn)入檢測器獲得信號,其余大部分不經(jīng)檢測器而流出柱外。
70、響應值 response 是指被分離的組分通過(guò)檢測器響應后所給出的信號值,一般以電壓(mV)或電流(A)表示。物質(zhì)響應值的大小取決于物質(zhì)的物理、化學(xué)性質(zhì)和濃度,同時(shí)也與檢測器本身的靈敏度有關(guān)。不同的物質(zhì)在同一檢測器上,即使濃度相同,也會(huì )給出不同的響應值;而同一種物質(zhì),在不同靈敏度的檢測器上也會(huì )給出不同的響應值。每種物質(zhì)的響應值可通過(guò)實(shí)驗方法獲得。